锂電(diàn)專欄Lib Column

锂電(diàn)池生(shēng)産壓實工藝對電(diàn)池性能的影(yǐng)響

  锂離子電(diàn)池一般工藝是将活性物質、導電(diàn)劑、粘結劑和(hé)溶劑一起配制(zhì)漿料,利用塗布設備在集流體(tǐ)(一般是銅箔或者鋁箔)塗布一層具有(yǒu)一定厚度的漿料,經過烘幹後再進行(xíng)反面塗布。

  經過雙面塗布的電(diàn)極一般會(huì)經過一到兩次碾壓,以便控制(zhì)電(diàn)極的孔隙率和(hé)密度,最後電(diàn)極會(huì)進行(xíng)分切,并卷繞電(diàn)芯,最後組合成為(wèi)電(diàn)池,經過注液化成,就可(kě)以用于商業锂離子電(diàn)池。

  研究發現,除了锂離子電(diàn)池電(diàn)極活性物質的固有(yǒu)屬性,電(diàn)極的微觀結構對電(diàn)池的能量密度和(hé)電(diàn)化學性能也有(yǒu)十分重大(dà)的影(yǐng)響。

  在未經碾壓的電(diàn)極中,僅有(yǒu)50%的空(kōng)間(jiān)被活性物質所占據,提高(gāo)壓實密度,可(kě)以有(yǒu)效的提高(gāo)電(diàn)極的體(tǐ)積能量密度和(hé)重量能量密度,但(dàn)是這也會(huì)影(yǐng)響電(diàn)極結構,例如孔隙率、比表面積、孔徑分布和(hé)彎曲度等,同時(shí)也會(huì)影(yǐng)響電(diàn)極中粘結劑和(hé)導電(diàn)劑的分布,這會(huì)對锂離子電(diàn)池的電(diàn)化學性能産生(shēng)顯著的影(yǐng)響。

  美國的印第安那(nà)波利斯普渡大(dà)學的Cheolwoong Lim等利用了目前最先進的X射線納米斷層掃描技(jì)術(shù)(nano-CT)研究了LiCoO2電(diàn)極壓實密度對電(diàn)極電(diàn)極結構和(hé)電(diàn)化學性能的影(yǐng)響。

  首先Cheolwoong Lim利用相同的工藝制(zhì)備了多(duō)片LiCoO2極片,并将其碾壓至不同厚度,他們首先利用同步傳輸X射線顯微鏡(XMT)重建了不同極片的孔隙結構,然後極片會(huì)制(zhì)成扣式電(diàn)池用于測試極片的電(diàn)化學性能。

  電(diàn)極漿料配比為(wèi)活性物質,粘結劑和(hé)炭黑(hēi)94:3:3,在NMP中分散,然後塗布于鋁箔上(shàng),塗布厚度從40μm到80μm,最後這些(xiē)電(diàn)極都将被碾壓到40μm以得(de)到不同的壓實密度,極片的壓實密度從2.2g/cm3到3.6g/cm3。

  通(tōng)過nano-CT技(jì)術(shù)檢測極片發現,随着壓實密度的上(shàng)升,碳和(hé)粘結劑的體(tǐ)積密度會(huì)上(shàng)升,孔隙率會(huì)下降,比表面積上(shàng)升,彎曲度上(shàng)升,接觸電(diàn)阻下降,電(diàn)極電(diàn)解液界面膜SEI阻抗會(huì)降低(dī),電(diàn)荷交換阻抗下降。

  從XMT的測試結果可(kě)以看到,随着壓實密度從2.2g/cm3提升到3.6g/cm3,電(diàn)極的孔隙率會(huì)從50%左右下降到了30%左右。

  與傳統的觀點不同,Cheolwoong Lim的研究發現壓實密度的上(shàng)升可(kě)以使得(de)材料的放電(diàn)比容量更高(gāo),倍率性能更好,容量保持率也更高(gāo),也能夠提高(gāo)锂離子電(diàn)池的放電(diàn)電(diàn)壓。

  研究表明(míng),即使壓實密度達到3.6g/cm3,在4C的放電(diàn)倍率下,锂離子擴散依速率然不是限制(zhì)因素,進一步的研究發現,當孔隙率低(dī)于75%時(shí),锂離子擴散速率并不是锂離子電(diàn)池的倍率性能的限制(zhì)因素。

  較低(dī)的壓實密度反而會(huì)造成放電(diàn)比容量低(dī)的問題,這主要是較高(gāo)的孔隙率造成部分顆粒形成絕緣狀态,無法參與充放電(diàn),而高(gāo)壓實密度的電(diàn)極有(yǒu)更高(gāo)的斷裂強度,從而避免在循環過程中電(diàn)極顆粒脫落,形成絕緣狀态顆粒。

  高(gāo)的壓實密度可(kě)以明(míng)顯使電(diàn)極的孔徑和(hé)孔隙的分布更加均勻,導電(diàn)劑和(hé)粘結劑分布更加均勻,降低(dī)電(diàn)極的接觸電(diàn)阻和(hé)電(diàn)荷交換阻抗,增大(dà)能夠參與反應的活性面積,從而顯著的提高(gāo)材料的電(diàn)化學性能。

  對于電(diàn)極孔隙曲折度的分析和(hé)實驗結果發現,電(diàn)極活性界面面積的提高(gāo)對锂離子電(diàn)池倍率貢獻要明(míng)顯大(dà)于Li+在電(diàn)解液中的擴散。因此,提高(gāo)壓實密度并不會(huì)降低(dī)锂離子電(diàn)池的倍率性能,反而能夠在提高(gāo)電(diàn)池容量的同時(shí),進一步提高(gāo)容量保持率和(hé)倍率性能。